นับเป็นครั้งแรกที่ PFOA และ PFOS ถูกรวมอยู่ในมาตรฐานการปล่อยมลพิษทางน้ำสำหรับอุตสาหกรรมการกลั่นปิโตรเลียมและเรซินสังเคราะห์
ล่าสุดกระทรวงนิเวศวิทยาและสิ่งแวดล้อมได้ออก “ประกาศขอความเห็นต่อสาธารณะเกี่ยวกับมาตรฐานการปล่อยมลพิษทางน้ำแห่งชาติ 2 ฉบับ ได้แก่
01 พื้นหลัง
ในการผลิตฟลูออโรโพลีเมอร์ การใช้อิมัลซิไฟเออร์และวัตถุดิบอื่นๆ ที่มีกรดเพอร์ฟลูออโรออคตาโนอิก (PFOA) ส่งผลให้เกิดน้ำเสียที่มีสารมลพิษอินทรีย์ตกค้างยาวนาน เช่น PFOA และกรดเพอร์ฟลูออโรออกเทนซัลโฟนิก (PFOS) PFOA และ PFOS ย่อยสลายได้ยาก สามารถอพยพได้ในระยะทางไกล และมีแนวโน้มที่จะเกิดการสะสมทางชีวภาพ เมื่อปล่อยออกสู่สิ่งแวดล้อมทางน้ำ พวกมันจะสะสมอยู่ในแหล่งน้ำและห่วงโซ่อาหาร ซึ่งอาจก่อให้เกิดภัยคุกคามต่อระบบนิเวศ
สารทั้งสองนี้สามารถถูกกลืนเข้าไปได้หลายเส้นทาง รวมถึงการสูดดม การย่อยอาหาร การสัมผัสทางผิวหนัง และการสะสมทางชีวภาพในอาหาร ทำให้เกิดความเสียหายต่อระบบต่างๆ ของมนุษย์ พวกมันมีผลทางพิษวิทยาต่อตับ ระบบภูมิคุ้มกัน รวมถึงการเจริญเติบโตและการพัฒนา
ในปี 2023 สำนักงานวิจัยโรคมะเร็งระหว่างประเทศ (IARC) จัดให้ PFOA เป็นสารก่อมะเร็งกลุ่ม 1 และ PFOS เป็นสารก่อมะเร็งกลุ่ม 2B ในปี 2017 ประเทศของฉันรวม PFOS ไว้ใน "รายชื่อสารเคมีควบคุมลำดับความสำคัญ (ชุดแรก)"; ในปี 2020 PFOA ถูกรวมอยู่ใน "รายชื่อสารเคมีควบคุมลำดับความสำคัญ (ชุดที่สอง)"
ในปี 2023 PFOA และ PFOS ถูกรวมอยู่ใน "รายชื่อสารมลพิษใหม่ที่มีการควบคุมที่สำคัญ (ฉบับปี 2023)" PFOA ได้รับการยกเว้นจากการผลิต แปรรูป และใช้ในพื้นที่ต่อไปนี้: การผลิตโพลีเตตระฟลูออโรเอทิลีน (PTFE) และโพลีไวนิลิดีนฟลูออไรด์ (PVDF) สำหรับการผลิตเยื่อกรองก๊าซที่ทนทานต่อการกัดกร่อน-สมรรถนะสูง- เยื่อกรองน้ำ และเยื่อผ้าทางการแพทย์ อุปกรณ์แลกเปลี่ยนความร้อนเหลือทิ้งอุตสาหกรรม และสารเคลือบหลุมร่องฟันอุตสาหกรรมที่ป้องกันการรั่วไหลของสารประกอบอินทรีย์ระเหยและอนุภาค PM2.5 และการผลิตเพอร์ฟลูออโรโพรพิลีน (FEP) สำหรับการผลิตสายส่งไฟฟ้าแรงสูง-
จากการวิจัย ผู้ผลิตฟลูออโรโพลีเมอร์ส่วนใหญ่ไม่ใช้วัตถุดิบที่มี PFOA อีกต่อไป อย่างไรก็ตาม เนื่องจากมีสารตกค้างในอุปกรณ์การผลิต เช่น เครื่องปฏิกรณ์และท่อส่ง PFOA ที่มีความเข้มข้นสูงจึงยังสามารถตรวจพบได้ในน้ำเสีย
เพื่อให้เป็นไปตามข้อกำหนดระดับชาติสำหรับการควบคุมและการจัดการมลพิษของ PFOA และ PFOS ในแหล่งน้ำ จึงจำเป็นต้องเสริมสร้างการควบคุมการปล่อยน้ำเสียจากผู้ผลิตฟลูออโรโพลีเมอร์ และเพิ่มข้อกำหนดในการควบคุมการปล่อยก๊าซเรือนกระจกสำหรับ PFOA และ PFOS
การเพิ่มขีดจำกัดการปล่อยน้ำเสียจากอุตสาหกรรมการกลั่นปิโตรเลียมที่สอดคล้องกันนั้นมีความสำคัญอย่างยิ่งในการเสริมสร้างการตรวจสอบและการจัดการมลพิษอินทรีย์ที่คงอยู่ การปกป้องสิ่งแวดล้อม และการปกป้องสุขภาพของประชาชน
02 การปล่อย PFOA และ PFOS จากน้ำเสียในอุตสาหกรรมเรซินสังเคราะห์
ทีมงานร่างได้ทำการสำรวจผู้ผลิตฟลูออโรโพลีเมอร์ บริษัทส่วนใหญ่ที่ผลิตโพลีเตตระฟลูออโรเอทิลีน (PTFE), โพลีไวนิลิดีนฟลูออไรด์ (PVDF) และเพอร์ฟลูออโรเอทิลีนโพรพิลีน (FEP) ได้เปลี่ยน PFOA{1}} ที่เป็นวัตถุดิบ อย่างไรก็ตาม เนื่องจาก PFOA ตกค้างในอุปกรณ์การผลิตและลักษณะถาวรของ PFOA จึงไม่สามารถกำจัดออกได้ทั้งหมดในระยะสั้น ตรวจพบ PFOA ในน้ำเสียที่ปล่อยออกมาโดยบริษัทเหล่านี้
ก่อนทำความสะอาดอุปกรณ์การผลิต ความเข้มข้นของการปล่อย PFOA อยู่ที่ประมาณ 500 ไมโครกรัม/ลิตร (500,000 นาโนกรัม/ลิตร) หลังจากทำความสะอาด ความเข้มข้นของการปล่อยก๊าซเรือนกระจกจะอยู่ที่ประมาณ 10-50 ไมโครกรัม/ลิตร (10,000-50,000 นาโนกรัม/ลิตร) หลังจากการบำบัดน้ำเสียเบื้องต้นโดยการติดตั้งอุปกรณ์ดูดซับที่ช่องระบายน้ำเสีย ความเข้มข้นของการปล่อย PFOA สูงถึง 1-4 ไมโครกรัม/ลิตร (1,000-4,000 ng/L) และตรวจไม่พบ PFOS
03 การปล่อย PFOA และ PFOS ในน้ำเสียจากอุตสาหกรรมการกลั่นปิโตรเลียม
ทีมผู้รวบรวมได้รวบรวมข้อมูลการติดตาม PFOA และ PFOS ในน้ำเสียจากสถานประกอบการกลั่นปิโตรเลียมทั่วไปบางแห่ง
จากผลการติดตามพบว่า PFOA และ PFOS ไม่สามารถตรวจพบได้ในน้ำเสียขององค์กร
เทคโนโลยีการบำบัดหลักสำหรับ PFOA และ PFOS ในน้ำเสีย ได้แก่ การดูดซับและการแยกเมมเบรน
การดูดซับมีข้อดีคือมีต้นทุนและการใช้พลังงานต่ำ ประสิทธิภาพสูง และใช้งานง่าย ข้อเสียคือวัสดุดูดซับที่ใช้แล้วจะต้องได้รับการปฏิบัติเหมือนของเสียอันตราย ส่งผลให้ต้นทุนการบำบัดสูง ตัวดูดซับที่ใช้กันทั่วไป ได้แก่ เรซินแลกเปลี่ยนไอออน คอลลอยด์กัมมันต์ และถ่านกัมมันต์ โดยมีประสิทธิภาพการดูดซับมากกว่า 80% วิธีการแยกเมมเบรนส่วนใหญ่ประกอบด้วยนาโนฟิลเตรชันและรีเวิร์สออสโมซิส วิธีการเหล่านี้นำเสนออุปกรณ์ที่เรียบง่าย ผลการรักษาที่ดี และระบบอัตโนมัติที่ง่ายดาย โดยประสิทธิภาพการรักษาใกล้จะถึง 100% อย่างไรก็ตาม โมดูลเมมเบรนมีอายุการใช้งานสั้น ต้นทุนสูง และเสี่ยงต่อการเปรอะเปื้อนได้
04. มาตรฐานภายในประเทศและระหว่างประเทศเกี่ยวกับ PFOA และ PFOS
ประเทศของฉัน สหรัฐอเมริกา สหภาพยุโรป ญี่ปุ่น ออสเตรเลีย และประเทศและองค์กรอื่นๆ ได้ออกมาตรฐานคุณภาพน้ำที่เกี่ยวข้องกับ PFOA และ PFOS
ในส่วนของมาตรฐานการปล่อยน้ำเสียนั้น คำสั่งน้ำเสียชุมชนฉบับปรับปรุงของสหภาพยุโรปปี 2024 กำหนดให้โรงบำบัดน้ำเสียต้องตรวจสอบสาร PFAS ในการปล่อยน้ำเสีย ขณะนี้ สหรัฐอเมริกากำลังวิจัยและพัฒนาขีดจำกัดการปล่อย PFAS สำหรับน้ำเสียจากอุตสาหกรรมเคมีอินทรีย์ การบำบัดพื้นผิวโลหะ และการฝังกลบ
ในประเทศของฉัน มีเพียงมณฑลเสฉวนเท่านั้นที่ออก "มาตรฐานการปล่อยมลพิษทางน้ำของอุทยานอุตสาหกรรมเคมีมณฑลเสฉวน" (DB513202-2024) ในปี 2024 ซึ่งกำหนดให้ PFOA และ PFOS เป็นรายการควบคุมเสริมที่มีข้อจำกัดค่อนข้างผ่อนปรน
05. ข้อกำหนดการควบคุมการปล่อยก๊าซ PFOA และ PFOS สำหรับน้ำเสียจากอุตสาหกรรมเรซินสังเคราะห์
จากการสำรวจและรวบรวมข้อมูลจากองค์กรฟลูออโรโพลีเมอร์บางแห่งที่ดำเนินการโดยทีมงานร่าง สำหรับองค์กรที่ใช้ PFOA มาเป็นเวลาประมาณ 15 ปี และได้ใช้มาตรการทดแทน PFOA และทำความสะอาดโรงงานและท่อผลิต ความเข้มข้นของการปล่อย PFOA จะอยู่ที่ประมาณ 10-50 ไมโครกรัม/ลิตร (10,000-50,000 ng/L) สำหรับองค์กรที่ใช้ PFOA มาน้อยกว่า 10 ปี หรือองค์กรที่ใช้แทน PFOA มานานกว่า 10 ปี ความเข้มข้นของการปล่อยน้ำเสียจะต่ำกว่าระดับข้างต้น
นอกจากนี้ หลังจากสร้างสิ่งอำนวยความสะดวกปรับสภาพการดูดซับน้ำเสียล่วงหน้าที่จุดปล่อยน้ำเสีย ความเข้มข้นของการปล่อย PFOA ในปัจจุบันสามารถสูงถึง 1-4 ไมโครกรัม/ลิตร (1,000-4,000 ng/L) นอกจากนี้ โครงการบำบัดฉุกเฉินบางโครงการและการศึกษาระดับนำร่องแสดงให้เห็นว่า หากใช้รีเวิร์สออสโมซิส การกรองเมมเบรน และวิธีการอื่นๆ ในการบำบัด ความเข้มข้นของการปล่อย PFOA สามารถควบคุมได้ต่ำกว่า 1,000 ng/L
เมื่อคำนึงถึงสถานะการปล่อยน้ำเสียในปัจจุบันขององค์กรต่างๆ การแก้ไขนี้จะกำหนดขีดจำกัดการปล่อย PFOA สำหรับหน่วยบำบัดน้ำเสียที่มีอยู่เป็นระยะๆ
ขีดจำกัดการปล่อยก๊าซในระยะแรก-คือ 4000 ng/L โดยอิงจากการทำความสะอาดโรงงานผลิตและท่อส่งโดยองค์กรที่เกี่ยวข้อง และการดำเนินการตามมาตรการบำบัดก่อนการดูดซับน้ำเสีย ขีดจำกัดการปล่อยก๊าซขั้นที่สอง-คือ 800 ng/L โดยอิงตามการลดสารตกค้างของ PFOA อย่างต่อเนื่องและมาตรการบำบัดน้ำเสียเพิ่มเติม ซึ่งสนับสนุนการปกป้องสุขภาพของมนุษย์และการปรับปรุงคุณภาพสภาพแวดล้อมทางนิเวศทางน้ำ
สำหรับหน่วยบำบัดน้ำเสียที่จัดตั้งขึ้นใหม่ บนสมมติฐานที่จะไม่ผลิตหรือใช้ PFOA อีกต่อไป การแก้ไขนี้เสนอขีดจำกัดการปล่อยก๊าซที่ 100 ng/L
จากสถานการณ์ปัจจุบันที่ตรวจไม่พบ PFOS ในน้ำเสียของบริษัทฟลูออโรโพลีเมอร์ การแก้ไขนี้กำหนดขีดจำกัดการปล่อยก๊าซสำหรับ PFOS ที่ "ตรวจไม่พบ"
06. ข้อกำหนดการควบคุมการปล่อยก๊าซเรือนกระจกสำหรับ PFOA และ PFOS ในน้ำเสียจากอุตสาหกรรมการกลั่นปิโตรเลียม
ทีมงานร่างได้ทำการสำรวจรัฐวิสาหกิจการกลั่นปิโตรเลียมที่สำคัญ-และองค์กรเอกชนทั่วไปในจีน วัตถุดิบและผลิตภัณฑ์ไม่เกี่ยวข้องกับสาร PFOA และ PFOS จากข้อมูลการตรวจวัดจริง ไม่พบ PFOA และ PFOS ในน้ำเสีย
การแก้ไขนี้กำหนดขีดจำกัดการปล่อยก๊าซสำหรับทั้ง PFOA และ PFOS ที่ "ตรวจไม่พบ"
07 ข้อกำหนดในการตรวจสอบ PFOA และ PFOS
《การหาปริมาณกรดเพอร์ฟลูออโรออคติลซัลโฟนิกและกรดเพอร์ฟลูออโรออกตาโนอิกและเกลือของพวกมันในน้ำ - การเจือจางไอโซโทป/โครมาโตกราฟีของเหลว-Triple Quadrupole Mass Spectrometry》(HJ1333) PFOA และ PFOS ควรได้รับการตรวจสอบด้วยตนเอง-อย่างน้อยทุกๆ หกเดือน